ハイエンドゴム製品はなぜ二次加硫が不可欠なのか?その秘密を深く掘り下げて解説します!


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公開日時:

2025-04-29

  ゴムの加硫は、線状または分岐構造のゴム分子を化学的架橋によって三次元網状構造にすることで、ゴムの機械的特性、耐熱性、耐薬品性などを向上させるプロセスです。しかし、用途によっては、一度の加硫では最終製品の性能要件を満たせない場合があり、二次加硫(Post CureまたはSecondary Vulcanization)を行う必要があります。本稿では、ゴムがどのような場合に二次加硫が必要となるのかを詳細に説明し、その利点と欠点、影響要因を分析します。

 

   一、どのような場合に二次加硫が必要か?

  二次加硫は、一般的にシリコーンゴム、フッ素ゴム、三元エチレンプロピレンゴム(EPDM)、ニトリルゴム(NBR)、およびその他の特殊合成ゴムなどの高性能ゴム材料に適用されます。主な用途は以下のとおりです。

  1.架橋密度を高め、物理的・機械的特性を最適化する 過酸化物加硫や特定のアミン加硫体系など、一部のゴム体系では、初期加硫時の架橋度が不十分な場合があります。二次加硫によって架橋を促進し、材料の強度、耐摩耗性、弾力性を向上させることができます。例えば:

  ・過酸化物加硫シリコーンゴムとフッ素ゴムでは、二次加硫により残留過酸化物と揮発性副産物を減らし、より安定した化学構造を形成することができます。

  ・天然ゴムとクロロプレンゴムの一部の特殊用途(高負荷耐疲労製品など)では、二次加硫によって弾力性と耐老化性を向上させることができます。

  2.低分子物質を除去し、耐熱性と耐薬品性を向上させる ゴム加硫プロセスでは、硫黄剤や促進剤によっては、低分子副産物が生成される場合があります。例えば:

  ・過酸化物加硫で生成されるケトン、アルコール、または酸の副産物。

  ・シリコーンゴム中に残留する揮発性シロキサン(D4、D5などの環状体など)。

  ・フッ素ゴム加硫後に残留する未反応の小分子または分解生成物は、耐薬品性に影響を与える可能性があります。 これらの低分子物質は、高温または長期使用時に放出され、ゴム材料の性能低下につながる可能性があります。そのため、二次加硫によってこれらの副産物を除去し、材料の耐熱性、耐油性、耐腐食性などを向上させることができます。

  3.圧縮永久歪みを低減し、長期使用の安定性を向上させる 航空宇宙、自動車用シール、工業用シールなど、一部の動的または高負荷の条件下では、ゴム製品は弾力性と形状を長期的に維持する必要があります。一度の加硫では、ゴムが圧力を受けた後に大きな圧縮永久歪みが生じる可能性がありますが、二次加硫によってゴム分子の配向を最適化し、長期的な変形回復能力を向上させることができます。

  4.耐老化性を向上させ、酸化劣化を減少させる 二次加硫済みのゴムは、架橋構造がより安定しており、酸化劣化されにくいです。

  例えば:

  ・フッ素ゴム(FKM)は高温環境下で酸化されやすいですが、二次加硫によって遊離基を減少させ、耐熱性と化学的安定性を向上させることができます。

  ・シリコーンゴムは高温下で小分子を放出し、老化を促進する可能性がありますが、二次加硫によってこの問題を大幅に軽減できます。

  5.加工応力を除去し、製品の寸法安定性を向上させる 複雑な構造または大型のゴム製品(ゴムローラー被覆、ゴム金属接着部品など)は、加硫プロセスで内部応力が発生する可能性があります。二次加硫によってゴムをさらに硬化させ、同時に残留応力を解放することで、変形を減らし、寸法安定性を向上させることができます。

 

   二、二次加硫の利点と欠点:

  1.二次加硫の利点:

  ・架橋密度を高め、ゴムの機械的強度、耐摩耗性、耐熱性を向上させる。

  ・低分子物質を除去し、臭いを減らし、材料の耐薬品性と安全性を向上させる。

  ・圧縮永久歪みを低減し、シール、ガスケットなどの長期使用の信頼性を向上させる。

  ・耐老化性を最適化し、高温または酸化環境下での劣化を減少させる。

  ・寸法安定性を向上させる。特に精密製品や複雑な形状のゴム部品において。

  2.二次加硫の欠点:

  ・工程の複雑さが増し、追加の時間と設備が必要となるため、生産コストが増加する。

  ・エネルギー消費量が増加する。二次加硫は通常、高温で行われるため、追加のエネルギーを消費する。

  ・すべてのゴム体系に適用できるわけではない。一部の加硫体系では、二次加硫プロセスで劣化が発生する可能性がある。

  ・弾力性に影響を与える可能性がある。一部のゴムでは、架橋密度が高すぎると、脆性が増し、柔軟性が低下する可能性がある。

 

  三、二次加硫の一般的な工程パラメータ:

  1.温度と時間の制御:

  ・二次加硫の温度と時間は、ゴム材料と加硫体系によって異なります。一般的なパラメータは以下のとおりです。

  2.影響要因:

  ・加硫剤の種類:過酸化物加硫ゴムは通常、二次加硫が必要となることが多く、硫黄加硫体系は二次加硫の必要性が低い。

  ・ゴム製品の厚さ:厚い製品は、内部が完全に架橋されるように、二次加硫時間を長くする必要がある場合がある。

  ・環境条件:湿度、酸素濃度などは、二次加硫の効果に影響を与える可能性がある。

 

  二次加硫は、ゴム材料の性能向上に有効なプロセスであり、特に高性能ゴム(シリコーンゴム、フッ素ゴム、EPDMなど)に適しています。主な効果として、架橋密度の増加、副産物の除去、耐久性と安定性の向上がありますが、追加コストと工程の複雑さも伴います。そのため、実際の生産プロセスでは、材料特性、製品用途、生産コストなどを総合的に考慮し、二次加硫の必要性とその工程パラメータを最適化して、最高の性能と経済効果を得ることが重要です。